塑料上的装饰性电镀铬涂层已经生产了几十年。由于环境原因,已经从六价铬(Cr6)转向三价铬(Cr3)。对电镀铬替代品的兴趣正在急剧扩大。在比较电镀和物理气相沉积(PVD)时,将铬和其他金属涂层应用于塑料的工艺步骤有很大的不同。在电镀过程中,需要大量的化学镀液和漂洗来沉积15至30微米的金属,以产生持久的铬外观。电镀处理步骤是众所周知的,可以包括调理,中和,酸蚀刻,催化,加速,闪镍,镀铜,镀镍,镀铬,污水处理和处理。因此,对单质铬PVD涂层的投资不断增加,以保持真正的铬外观。总的来说,汽车、家电和化妆品市场正在积极寻找具有电镀外观和耐用性,但没有环境副作用、外观和功能设计限制,以及与之相关的成本的替代品。完工者一直在寻找一种更安全、更环保、更经济、更快捷的替代方案,同时又不牺牲外观和性能。

传统镀铬仅限于涂料级基材,如丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)和聚碳酸酯/ABS。某些热塑性塑料,如聚酰胺/聚苯醚,由于化学攻击或高温浴时间(高达140°F 11分钟)导致基材变形而不能镀铬。

自20世纪60年代以来,ABS被广泛用作真空沉积和电镀的衬底。这种材料相对便宜,可以很容易地注塑成型,但对于大多数直接暴露的应用程序,或通过透明透镜观察,在真空沉积之前需要一层基础涂层(油漆)来平滑腮红表面和流线。一种更昂贵的电镀级ABS用于电镀组件。PVD工艺极大地开辟了可以直接涂覆的材料,包括:ABS与聚碳酸酯混合物,聚酰胺,聚醚酰亚胺,聚对苯二甲酸丁二酯,聚苯乙烯等。

本文重点介绍了PVD技术及其在高分子材料在汽车和家电工业中的应用,着重介绍了零部件表面改性的成本降低和质量提高。

PVD涂层工艺的表面工程

PVD技术的应用范围广泛,从装饰到高温超导薄膜。大量的无机材料-金属,合金,化合物和混合物-以及一些有机材料,如聚合物,可以使用PVD技术沉积。2022世界杯八强水位分析目前,PVD被用于形成多层涂层、辐射沉积或非常厚的沉积。

PVD是通过改变金属的物理状态(固体到气体到固体)将金属沉积到衬底上。当与UV涂层工艺结合使用时,在基材上涂上一层基涂层,沉积一层非常薄的金属层(700-1000埃),然后用UV面涂层封装以密封和保护底层(图1)。要了解PVD层实际上有多薄,请考虑PVD应用的典型UV涂层厚度为25微米或0.98 mil。1.0 mil是25,400纳米。一埃被描述为一米的一亿分之一,或10-10或0.1纳米。

PVD涂层工艺
图1:PVD涂层工艺。

使用PVD,可以沉积各种金属,包括铝,铬,钛,不锈钢,镍铬,锡等。PVD层可以通过多种方法沉积,包括但不限于热蒸发、阴极电弧、溅射、脉冲激光沉积和电子束沉积。我们将重点介绍的常见方法是在真空中进行的溅射沉积。

溅射是一种沉积过程,由于高能离子轰击材料,固体金属靶上的原子被喷射到气相中。轰击从金属靶中释放原子,这些原子直接沉积在真空室中的零件上。金属厚度将根据应用于目标的周期时间和功率而变化。

测试

在评估PVD涂层和电镀时,对不同阶段和不同类型的ABS基材进行了不同的测试方法,以优化环境。试验方法如表1所示。

测试方法
表1:测试方法。

酸和碱

在目视检查PVD或电镀样品时,关于用酸和碱进行测试,有一些要点应该注意。

  • 用PVD系统包覆铝靶材的样品可以用酸进行测试,涂层上没有缺陷,但当用可溶性碱进行测试时,出现了一些缺陷和损伤,如图2所示。
  • 当用传统电镀系统涂覆的样品遇到酸时,铬涂层消失,镍的淡黄色立即出现。这个结果如图3所示。
PVD涂层被可溶性碱去除
图2:PVD涂层被可溶性碱去除。
用酸去除电镀涂层
图3:用酸去除电镀涂层。

附着力和硬度测试

横切法用于测试pvd涂层ABS塑料基板上的附着力和硬度(图4a)。PVD试样的附着力和硬度可以根据图4b中的示意图来解释。

PVD涂在ABS上的横切
图4a:PVD涂在ABS上的横切。
PVD试样的附着力和硬度
图4b:PVD试样的附着力和硬度。

涂层在ABS基材上的附着力为5H。PVD涂层硬度为HB-1.5N,镀铬层硬度为2B-0.5N。

粘附性也在80°C至-30°C的不同温度下进行了热循环评估。试验表明,根据标准,含铝靶材的PVD涂层在不同类别的附着力测试中均不能取得阳性结果。将试样分别放入不同热循环的热室和冷室,在20±3℃下放置1小时,在20±3℃下放置30分钟。在测试过程中,对水泡、点蚀和变形进行了评估。图5显示了具有彩虹色的镀铬标本。

在热循环中的彩虹色
图5:在热循环中的彩虹色。

涂铝PVD在试验过程中出现变形、应力开裂、起泡、涂黑等缺陷,如图6-8所示。

PVD涂层开裂
图6:PVD涂层开裂。
PVD涂层起泡
图7:PVD涂层起泡。
PVD涂层的黑色一面
图8:PVD涂层的黑色一面。

防潮性能

pvd涂层的标本放置在35°C湿度为95%-100%的湿度室中30天。结果如图9所示。

PVD涂层拆除,开裂,有黑边缺陷
图9:PVD涂层拆除,开裂,有黑边缺陷。

盐雾试验方法

应进行盐雾测试以评估涂层的耐腐蚀性。所有ABS塑料件都采用CASS标准方法进行了120小时的测试(图10)。

ABS零件采用CASS标准方法120小时
图10:ABS零件采用CASS标准方法120小时。

结论

根据测试结果,通过铝靶进行PVD涂层,不采用uv固化体系,与镀铬相比,有一些优点和缺点,具体如下:

  • PVD涂层在热循环测试中具有最小的热阻;
  • 潮湿环境会导致涂层出现黑边缺陷;
  • 有粘附性损失,表面容易划伤;
  • PVD涂层对洗涤剂中的可溶性碱表现出负抗性。在此试验基础上,涂层被完全去除,但镀铬涂层在碱环境中具有较高的耐腐蚀性。